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對(duì)蝦養(yǎng)殖中亞硝酸鹽毒性的另類(lèi)探索—亞硝胺 (找出對(duì)蝦肝胰臟病變、空腸空胃的元兇)

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    本帖最后由 yulee 于 2012-10-16 14:27 編輯

    對(duì)蝦養(yǎng)殖中亞硝酸鹽毒性的另類(lèi)探索—亞硝胺
    找出對(duì)蝦肝胰臟病變、空腸空胃的元兇
                                                                                                     李會(huì)濤

    一、亞硝酸鹽對(duì)養(yǎng)殖對(duì)蝦的毒性機(jī)理:
    我們大家從教科書(shū)上都知道,亞硝酸鹽的毒性機(jī)理主要是通過(guò)呼吸作用,由鰓絲進(jìn)入血液,使血液中正常的亞鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,從而抑制血液的載氧能力。魚(yú)蝦長(zhǎng)期處于高濃度的亞硝酸鹽環(huán)境中會(huì)中毒,養(yǎng)殖中的亞硝酸鹽是誘發(fā)養(yǎng)殖病害發(fā)生的重要因素。但是,甲殼類(lèi)含血青素,一種在血紅素中含銅而不是鐵的化合物,對(duì)亞硝酸根和血青素的反應(yīng)所知甚少,但亞硝酸根對(duì)甲殼類(lèi)有毒是肯定的。
    上面只是亞硝酸鹽本身的毒性,而我們往往忽略了其次生的更重要的毒性。亞硝酸鹽與水體中的二級(jí)胺(仲胺)(來(lái)源于養(yǎng)殖動(dòng)物本身的代謝以及殘餌中氨基酸的代謝)結(jié)合,在適宜的pH條件下,會(huì)形成具有強(qiáng)致癌毒性的亞硝胺,從而提高對(duì)蝦肝胰臟的負(fù)擔(dān)進(jìn)而損傷對(duì)蝦的肝胰臟,導(dǎo)致肝胰臟發(fā)炎、發(fā)紅、萎縮、水泡化,同時(shí)影響到腸道的健康,從而表現(xiàn)出空腸空胃的癥狀。因此,筆者認(rèn)為,目前大部分的養(yǎng)殖偷死、空腸空胃病都是亞硝酸鹽引起的。
    二、什么是亞硝胺?亞硝胺(N-nitrosamine),具有通式 R2N-NO,被公認(rèn)為是致癌物質(zhì)。“亞胺化合物引起科學(xué)家注意始自1960年代,最早因?qū)嶒?yàn)動(dòng)物喂以含高量亞硝酸鈉的魚(yú)粉而發(fā)生肝衰竭現(xiàn)象,才開(kāi)始研究。由于亞硝酸鹽可與結(jié)合成亞硝胺,所以認(rèn)為N-亞硝基二甲胺(N-nitrosodimethylamine)為引起肝衰竭的物質(zhì)。”--臺(tái)灣大學(xué)食品科技研究所施明智。(文獻(xiàn)Nitrate, nitrite and nitroso componuds infoods", Food Tech., April, 1987.)
    三、亞硝胺的形成:亞硝胺類(lèi)(nitrosamine)化合物的基本結(jié)構(gòu)為,亞硝胺類(lèi)化合物是很強(qiáng)的致癌、致畸和致突變物。                              亞硝胺的形成即仲胺的N-亞硝化作用,它的母體化合物是仲胺和亞硝酸鹽,仲胺既是常見(jiàn)的工業(yè)合成產(chǎn)品,又是生物合成的天然產(chǎn)物,亞硝酸主要在天然水體和土壤中形成。仲胺和亞硝酸鹽結(jié)合形成亞硝胺。微生物在激活中的作用通過(guò)酶反應(yīng)分別促使仲胺和亞硝酸鹽的形成,再通過(guò)酶反應(yīng)或其他方式形成N-亞硝胺。
    1)    仲胺的形成。仲胺類(lèi)產(chǎn)品在工業(yè)上大量應(yīng)用,在洗滌劑中和一些農(nóng)藥中含有。在植物體、魚(yú)體、腐敗的物質(zhì)等天然產(chǎn)物中也會(huì)含有,有時(shí)含量相當(dāng)高。因此它們?cè)诤铀、廢水中和土壤中普遍存在。植物殘?bào)w腐敗后也可形成仲胺,污水中的肌酸酐、膽堿和磷脂酰膽堿也可以形成仲胺。某些殺蟲(chóng)劑在土壤中也可以轉(zhuǎn)化為仲胺;在土壤、污水和微生物培養(yǎng)液中叔胺經(jīng)過(guò)脫烷基作用,也可以轉(zhuǎn)化為仲胺:   。研究最透徹的是三甲胺(叔胺)向二甲胺(仲胺)的轉(zhuǎn)化,這個(gè)過(guò)程是微生物作用的結(jié)果。(CH3)3N---(CH3)2NH;在海魚(yú)組織中,二甲胺(仲胺)含量多在100mg/kg 以上,三甲胺和氧化三甲胺含量更高(通常為1000mg/kg)。魚(yú)中的氧化三甲胺在加熱時(shí)可轉(zhuǎn)變?yōu)槎装贰?/font>
    2) 亞硝酸鹽的形成:亞硝酸鹽在自然界的含量很低,它實(shí)際上是微生物作用下的氨氧化為硝酸鹽,硝酸鹽經(jīng)反硝化形成亞硝酸鹽。
    3) 亞硝胺的形成:盡管環(huán)境中的亞硝酸鹽濃度很低,但這樣的低濃度已足以發(fā)生激活反應(yīng)。仲胺和亞硝酸鹽結(jié)合發(fā)生N-亞硝化作用形成高毒性的N-亞硝基化合物。 此反應(yīng)可以在污水、湖水、廢水和土壤中發(fā)生,參與反應(yīng)的仲胺有二甲胺和二乙醇胺等。實(shí)際上亞硝胺作用可以是非酶作用,是胺和亞硝酸鹽與某些代謝產(chǎn)物或細(xì)胞組分的自發(fā)反應(yīng)。一般條件下胺向亞硝胺轉(zhuǎn)化的程度很低,如果認(rèn)為控制可能提高轉(zhuǎn)化率。但是在池塘這個(gè)特定的高亞硝酸鹽和高殘餌、糞便的環(huán)境中,反應(yīng)的可能性很大。
    4) 亞硝胺的污染來(lái)源:N-亞硝基胺在自然界中的本底濃度很小,但其前身物(如亞硝酸鹽、硝酸鹽和仲胺等)普遍存在于土壤、水以及魚(yú)類(lèi)、谷類(lèi)、綠色蔬菜等食物中。亞硝酸鹽廣泛存在于自然界環(huán)境中,尤其是在食物中。因此,亞硝酸鹽每天都會(huì)隨著糧食蔬菜、魚(yú)肉、蛋奶進(jìn)入人體。例如蔬菜中亞硝酸鹽的平均含量大約為4mg/kg,肉類(lèi)約為3mg/kg,蛋類(lèi)約為5mg/kg。某些食品中含量更高,如豆粉的平均含量可達(dá)10mg/kg,咸菜中的平均含量也在7mg/kg以上。Fong等在干魚(yú)中檢出亞硝胺。新鮮鯉魚(yú)中的亞硝胺達(dá)到4ug/kg。食物霉變后,仲胺可增高數(shù)十到數(shù)百倍。中國(guó)腫瘤工作者發(fā)現(xiàn)污染食品的霉菌(如串珠鐮刀菌)可把亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化成二甲基亞硝胺(DMNA)、二乙基亞硝胺(DENA)、甲基芐基亞硝胺(MBNA)和一種新的 N-3-甲基丁基-N-1-甲基丙酮基亞硝胺等。
      亞硝酸鹽和仲胺在動(dòng)物和人體內(nèi)可轉(zhuǎn)化成亞硝胺,合成亞硝胺最合適的 pH值是3。人和動(dòng)物的胃液的pH值為1~3,并且胃液中含有合成亞硝胺的催化劑(硫氰酸鹽等),有利于亞硝酸鹽和仲胺轉(zhuǎn)化為亞硝胺。臨床觀察發(fā)現(xiàn),胃酸缺乏性胃炎同某些消化道腫瘤有一定關(guān)系。這可能是因?yàn)槲杆崛狈r(shí),胃內(nèi)的硝酸鹽還原菌將硝酸鹽還原成亞硝酸鹽,可促進(jìn)仲胺亞硝基化。
    植物和魚(yú)體內(nèi)都含有仲胺和叔胺,而且魚(yú)是三甲基胺和三甲基胺N-氧化物的重要來(lái)源。在消化道內(nèi)微生物的轉(zhuǎn)化使叔胺轉(zhuǎn)化為仲胺,亞硝胺可以由微生物作用或在低pH值的胃中經(jīng)非生物作用形成。
    四、亞硝胺的致癌性:1956年P(guān).N.馬吉和J.M.巴恩斯用含50ppm的二甲基亞硝胺的飼料飼養(yǎng)大鼠,獲得肝癌高發(fā)以后,許多學(xué)者相繼探討各種N-亞硝基化合物的致癌作用。經(jīng)用大鼠、小鼠、豚鼠、兔、狗、豬、猴等動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,這種化合物除了以肝、食道為主要的致癌靶器官外,還能引起腦脊髓、末梢神經(jīng)、肺、乳腺、膀胱、陰道等多種器官的癌癥以及血液系統(tǒng)的白血病等。N-亞硝基化合物具有明顯的器官親和性,對(duì)器官的特異性和致癌能力主要取決于這類(lèi)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。如對(duì)稱(chēng)的亞硝胺在大鼠身上主要引起肝癌,而不對(duì)稱(chēng)的亞硝胺主要引起食道癌。一些亞硝基化合物的致癌性見(jiàn)表! 〈送猓有人用N-亞硝基甲基尿素和N-亞硝基乙基尿素,投與妊娠的大鼠做實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)胎兒腦的惡性腫瘤高發(fā),并證明N-亞硝基酰胺經(jīng)胎盤(pán)的致癌作用比N-亞硝胺強(qiáng)。亞硝基化合物對(duì)人的致癌作用,尚無(wú)直接證明。N-亞硝基化合物對(duì)人類(lèi)直接致癌還缺少證據(jù)。但許多學(xué)者認(rèn)為N-亞硝基化合物對(duì)人致癌的可能性很大。至今,在300多種N-亞硝基化合物中,已發(fā)現(xiàn)大約有80%以上能對(duì)動(dòng)物誘發(fā)出腫瘤,最多見(jiàn)的是肝、食管及胃癌;肺、膀胱及鼻咽癌偶見(jiàn)。
    研究已經(jīng)證明,硝酸鹽或亞硝酸鹽在人體內(nèi)能夠與二級(jí)胺(仲胺)結(jié)合,轉(zhuǎn)化為強(qiáng)烈的致癌物亞硝胺,引發(fā)肝癌。玉米中的串珠鐮刀菌、圓弧青霉在加入亞硝酸鹽后會(huì)有多種亞硝胺生成。脂肪仲胺和芳香仲胺與亞硝酸反應(yīng)生成N-亞硝基胺,其是不溶于水的黃色油狀物或固體。
    五、亞硝酸鹽的致癌機(jī)理: N-亞硝基化合物的致癌機(jī)理還不十分清楚,研究較多的只有二甲基亞硝胺等幾種物質(zhì),初步結(jié)果如下:二甲基亞硝胺在細(xì)胞內(nèi)代謝中可轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆鶃喯醢贰⒅氐淄楹妥杂杉谆。自由甲基具有親電子性質(zhì),在細(xì)胞內(nèi)可與 DNA的親質(zhì)子基團(tuán)(親核基團(tuán))結(jié)合成共價(jià)鍵的化合物,使細(xì)胞中的DNA受損傷;輕微的損傷可在短期內(nèi)修復(fù),嚴(yán)重的可引起細(xì)胞死亡。但這兩種情況都不會(huì)引起細(xì)胞癌變,只有當(dāng)受損傷的DNA不能修復(fù)或修而不復(fù),而且這種細(xì)胞仍能長(zhǎng)期存在下去時(shí),細(xì)胞癌變才會(huì)開(kāi)始癌變。

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    六、預(yù)防和治療亞硝酸鹽毒性的措施和方法:亞硝酸鹽+蛋白質(zhì)代謝的二級(jí)胺=亞硝胺,造成對(duì)蝦肝胰臟受損,對(duì)蝦不攝食,對(duì)蝦空腸空胃,對(duì)蝦偷死。

    1.   增加池塘底質(zhì)的溶氧是關(guān)鍵。增氧機(jī)、增氧劑、底部增氧、微管增氧皆可取。咸淡水中高濃度的鈣和氯化物能夠降低亞硝酸鹽的毒性。(林文輝池塘養(yǎng)殖水質(zhì)參考文獻(xiàn)149,150,151)

    2.   使用硝化細(xì)菌將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽

    3.   使亞硝酸鹽與一級(jí)胺而不是二級(jí)胺反應(yīng),降低其毒性。亞硝酸鹽與一級(jí)胺反應(yīng),生成氮?dú)猓獨(dú)饣緹o(wú)毒,會(huì)從水體中溢出。而目前潑灑的一些水產(chǎn)用氨基酸基本上起到了這樣的作用,而機(jī)理可能就在于此。

    4.   工業(yè)廢液中,一般用尿素來(lái)除去亞硝酸鹽,反應(yīng)條件為pH值1-2,反應(yīng)30分鐘,尿素量與NO2-含量(重量比)為2:1時(shí),去除率可達(dá)99%以上。亞硝酸鹽+尿素+鹽酸(1:1)混合,在常溫下就會(huì)產(chǎn)生氮?dú)。同時(shí)可以使用催化劑如SiO2,Pd/γ-Al2O3來(lái)促進(jìn)去除反應(yīng)的進(jìn)行。同時(shí)活性碳/殼聚糖按照1:1的比例配合,也可以有效去除水體中的亞硝酸鹽。在池塘中使用尿素肥水,部分尿素會(huì)與亞硝酸鹽反應(yīng)或者使亞硝胺形成的反應(yīng)效率降低,間接降低了亞硝胺的形成,降低了對(duì)對(duì)蝦的毒害,這就是為什么很多對(duì)蝦養(yǎng)殖池塘使用尿素來(lái)肥水,對(duì)蝦生長(zhǎng)較好卻不易發(fā)病的原因。

    5.   吸附亞硝酸鹽。硅藻土能夠?qū)喯跛猁}吸附,使其不能夠到達(dá)對(duì)蝦呼吸系統(tǒng)和消化系統(tǒng),從而降低其毒性,如沸石粉、膨潤(rùn)土、硅藻土都能降亞硝酸鹽吸附,這也可以解釋池塘使用這些吸附物質(zhì)的原因。

    6.   阻斷亞硝胺合成。維生素C具有阻斷N-亞硝基化合物合成的作用?箟难猁}與亞硝酸鹽在一起能很快起作用,抗壞血酸被氧化,生成脫氫抗壞血酸,亞硝酸鹽則被還原生成氧化氮(NO),使硝酸鹽離子濃度降低,胺的亞硝化作用從而受到阻斷。據(jù)研究資料表明,維生素E、維生素A、大蒜及大蒜素可抑制亞硝胺的合成,茶葉、獼猴桃、沙棘果汁也有阻斷亞硝胺合成的作用。Vc能阻斷亞硝酸鹽和二級(jí)胺的反應(yīng),降低亞硝胺的生成。這就是為什么潑灑Vc能夠降低魚(yú)蝦應(yīng)激,提高成活率的原因所在。

    7.   Vc可由葡萄糖合成,并且葡萄糖里面也具有一級(jí)胺的氨基,所以也可以緩解亞硝酸鹽的毒性。這就是為什么我們會(huì)在魚(yú)蝦應(yīng)激是也時(shí)常潑灑葡萄糖的原因。

    8.   使用優(yōu)質(zhì)對(duì)蝦飼料:揮發(fā)性鹽基氮(TVBN),又叫揮發(fā)性堿性總氮, 是動(dòng)物性食品在腐敗過(guò)程中,在細(xì)菌酶作用下,蛋白質(zhì)分解形成的物質(zhì)。此類(lèi)產(chǎn)物主要包括氨及少量伯胺及仲胺等,并均具有揮發(fā)性 。因此,在水產(chǎn)養(yǎng)殖中對(duì)魚(yú)粉的揮發(fā)性鹽基氮才加以要求,避免其中過(guò)多的仲胺與亞硝酸鹽發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生有毒的亞硝胺,危害水產(chǎn)動(dòng)物的健康,這就是優(yōu)質(zhì)飼料的另一個(gè)隱形效益。

    9.   施用鉬肥施。用鉬肥可以使糧食增產(chǎn),而且糧食中鉬含量增加,硝酸鹽含量下降。鉬在植物中的作用主要是固氮和還原硝酸鹽。如植物內(nèi)缺鉬,則硝酸鹽含量增加。

    10.  綜合解決措施:活性碳(或硅藻土)+Vc及催化劑攜帶至養(yǎng)殖池底,可以有效去除亞硝酸鹽或降低其毒性;蛟诨钚蕴级嗫滋幷魵鈬娙隫c,直達(dá)池底與亞硝酸反應(yīng)。也可在池塘施用尿素、氨基酸、葡萄糖等來(lái)降低亞硝酸鹽的毒性。同時(shí)潑灑底質(zhì)增氧物質(zhì)。選擇優(yōu)質(zhì)對(duì)蝦飼料進(jìn)行投喂,一定能獲得較好的對(duì)蝦養(yǎng)殖效益。

    參考文獻(xiàn)略。
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    嗯,說(shuō)的非常有見(jiàn)地。李會(huì)濤先生有沒(méi)有準(zhǔn)備用實(shí)驗(yàn)證實(shí)自己的觀點(diǎn)呢?
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    一直想用試驗(yàn)來(lái)證明自己的推測(cè),試驗(yàn)也已經(jīng)有幾個(gè)方案,只是因?yàn)樵O(shè)備和條件的關(guān)系還一直沒(méi)有進(jìn)行。
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    沒(méi)人關(guān)注啊。
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    發(fā)表于 2012-11-6 19:45:12 |只看該作者
    其實(shí)對(duì)于人和其他哺乳動(dòng)物來(lái)說(shuō),亞硝酸鹽的毒性除了急性中毒外,最大的問(wèn)題就是和蛋白質(zhì)的分解為合成亞硝胺導(dǎo)致癌癥的發(fā)生。至于這個(gè)機(jī)理能不能應(yīng)用到水產(chǎn)上,還要您多多研究啊,呵呵。我看到這帖子是眼前一亮的,感覺(jué)找到了一個(gè)看待亞硝酸新的角度。
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    發(fā)表于 2012-11-7 07:06:46 |只看該作者
    不錯(cuò)的思路,期待新的研究成果
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    發(fā)表于 2012-11-13 14:41:12 |只看該作者
    現(xiàn)在才來(lái)的精華,呵呵。希望對(duì)大家有啟發(fā)。對(duì)池塘中潑灑氨基酸、維生素C、葡萄糖、尿素等,使用沸石粉、硅藻土等的作用機(jī)理有一個(gè)較為合理的解釋。希望能夠?qū)︷B(yǎng)殖有益,大家能夠成功的養(yǎng)成對(duì)蝦。
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    發(fā)表于 2012-11-22 17:30:16 |只看該作者
    在養(yǎng)殖過(guò)程中,一旦亞硝酸鹽高了,就很難在降下去了。。
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    發(fā)表于 2012-11-23 10:33:51 |只看該作者
    提示: 該帖被管理員或版主屏蔽
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    發(fā)表于 2014-6-3 11:28:19 |只看該作者
    學(xué)習(xí)了~~~~~~~~~~
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    發(fā)表于 2015-3-11 19:28:16 |只看該作者
    說(shuō)的還是很有道理的,但是有些還需要商榷
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    發(fā)表于 2015-6-30 18:34:05 |只看該作者
    為什么生產(chǎn)中的塘有點(diǎn)氨氮和亞硝酸的塘成功率高呢
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    發(fā)表于 2016-5-16 15:48:02 |只看該作者
    池塘亞硝酸0.2用了含有木質(zhì)素的化學(xué)藥處理后第三天降到0.05,第四天又升到0.15,第五天0.20且對(duì)蝦由25斤料降到20斤,用網(wǎng)撈池邊,有出現(xiàn)空腸胃現(xiàn)象,減料后第二天,料臺(tái)出現(xiàn)少量偷死。。。
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    發(fā)表于 2016-12-19 08:11:55 |只看該作者
    萬(wàn)里行科技 發(fā)表于 2016-5-16 15:48
    池塘亞硝酸0.2用了含有木質(zhì)素的化學(xué)藥處理后第三天降到0.05,第四天又升到0.15,第五天0.20且對(duì)蝦由25斤料降 ...

    學(xué)習(xí)學(xué)習(xí)一下
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    發(fā)表于 2017-9-15 16:30:49 |只看該作者
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    發(fā)表于 2018-5-12 23:54:33 |只看該作者
    學(xué)習(xí)一下,謝謝
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